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一． 显微剖析简介：
显微剖析是评定镀层厚度、应力、分散性、多层板的内层连接、蚀刻引起的侧蚀、钻孔质量及可焊性等。显微剖析是PCB镀覆工艺控制的一个重要组成部分。显微剖析断面是从一块PCB钻石锯剖切下来的专门试验断面。把这种断面镶嵌在塑料中，并砂磨、抛光，然后在金相显微镜下检查。大多数PCB的断面剖切是在金属化孔上进行的，就可以进行上述的评定工作。 要镶嵌的试样，是距孔边沿或孔线边沿约1/8英寸的地方采用钻石锯或剪下来的（如果条件比较好可采用45或30度角斜切这样可视面会增加，且可兼顾直切与横剖的双重性）。多数镶嵌塑料，无论冷固化的或热镶嵌的均可采用。用热镶嵌塑料就必须购买镶嵌机。选择镶嵌塑料，在很大程度上将取决于试样材料的成分、要检验的面积以及为检验所必须的镶嵌质量。 一旦试样已经镶嵌好，为了进行最终检验，要经过几个处理步骤。这几个处理步骤可以概括为粗磨、细磨、初抛光和细抛光。一般是使用一种8英寸圆盘式电动抛光机。在研磨过程中需用水，以便带走所有的残屑。电动研磨机是可以变速的，低速可用于砂磨，高速可用于抛光。镶嵌好的试样，首先用60号粒度的盘式砂布研磨，直至孔被开始磨破为止。接着用180号粒度的砂纸，将孔完全磨破。再用320号粒度的砂纸将孔砂磨到一半，最后用600号粒度的砂纸去除深的划痕。 初抛光使用中号的棉绒抛光布。对于高速抛光，手边应有一系列的氧化铝抛光膏。在整个抛光阶段，抛光布都应该用微细抛光液保持润湿。初抛光阶段应用1微米的氧化铝，随后用0.3微米的氧化铝。精抛光，应该把抛光布取出，换上显微抛光布，应该用0.05微米的氧化铝作为精抛光的工作介质。此时的切面应该既平滑又光亮。 为了去除断面上可能引起错误判别的任何腻在上面的铜建议采用下面的蚀刻剂配方进行微蚀： 重铬酸钾 2克
水 100毫升
氯化钠（饱和溶液） 4毫升
浓硫酸 12毫升 这是旱期的微蚀方法，会使锡铅层发黑，现在常用氨水法得到的铜面结晶细腻，锡铅面仍呈洁白。配方如下： 5-10cc氨水+45cc纯水+2-3滴双氧水 混合均匀后即可用棉花棒沾着蚀液，在洗净擦干后的切片表面轻擦约2-3秒钟，注意铜面会发生气泡现象。2-3秒后应立即用纯净水、卫生纸清洗擦干，勿使铜面继续变色氧化。即时用高度显微镜下检验，有取样保存必要的此时须立即摄影标样保存。 二． PCB镀覆溶液的分析化验 采用专利添加剂多数PCB镀覆液供应商，都会提供他们认为最适合他们自已工艺的分析方法。通常供应厂商会提供赫尔槽或类似的电解槽试验方法，同时还道提供用图解说明的个别问题。在进行任何电解槽试验之前，在运行生产过程中（定时），都应该进行槽液分析，以保证所镀浴液组分处于正常的控制范围内。 A．锡铅合金镀溶液的分析 1.镀液中Sn2+的测定 1.1试剂 0.1N碘溶液； 1%淀粉指示剂 20%硫酸。 1.2分析 取镀液mL，加20%硫酸20 mL，加水50 mL，用0.1N碘液滴定，以淀粉为指示剂滴定至蓝色不消失为止。 1.3镀液中锡含量的计算： Sn2+=NV1*0.059*1000/V（g/L） 式中： N-标准碘溶液的当量浓度； V1-滴定时碘溶液消耗量（mL）； V-试样体积（mL）。 2．镀液中Pb2+的测定 2.1试剂： 20%H2SO4 2.2分析： 取镀液5 mL，加水100mL，加20%的硫酸20mL，加热沸腾2-3min，冷至室温，过滤沉淀物并用甲醇洗涤，然后将试样的100度C洪箱内干燥一小时，冷却至室温称量重量。 2.3镀液中（Pb2+）含量用下式计算： （Pb2+）=[G*0.6833/V]*1000(g/L)。 式中： G-沉淀物的质量（g） V-所取镀液试样的量（mL） 3．游离氟硼酸的测定： 3.1试剂： 1N NaOH 水溶液 3.2分析： 取镀液10ml置于100ml锥形瓶中，用1N氢氧化钠滴定到浑浊为止。 镀液中氟硼酸含量用下式计算： [HBF4]=[NV1*0.0879/V]*1000(g/L) 式中： N-标准NaOH溶液的当量浓度； V-NaOH溶液所消耗量（mL） V--试样体积（mL） 4．蛋白胨的测定 4．1试剂： 10%硫酸溶液； 20%氢氧化钠溶液； 1%硫酸铜溶液； 空白水（未加处理的锡铅电镀液）。操作取镀液20mL。 4.2分析： 取镀液20mL，加入10%硫酸水溶液20mL，生成PbSO4沉淀，，过滤，去除沉淀物。在滤中再加入20%NaOH溶液20 mL使Sn++生成Sn(OH)2↓,再滤除沉淀物，最后加入1%硫酸铜溶液5mL，并加水稀释至10mL，用波长570nm光进行比色分析。 4.3镀液中蛋白胨含量用下式计算： Cx=Cn*Ex/En(g/L) 式中Cx-镀液中胨的含量(g/L) Cn-标准镀液中胨的含量(g/L) Ex-被测溶液的消光量； En-标准溶液的消光量。 5.锡-铅合金镀层的测定： 5.1测定方法： 1） 用干净的刀刮下一些锡层的碎片。 2） 将试样称（0.1-0.15克）。 3） 将试样放入400毫升的烧瓶的，加入10毫升的浓硫酸，并加热至试样溶解。 4） 冷却并加100毫升蒸馏水。 5） 用已预先称重的熔结玻璃坩埚过滤。 6） 用稀硫酸清洗沉淀物，最后并用50%的甲醇冲洗。 7） 在100度c下干燥1小时，并在干燥器中冷却。 8） 再称重量。 5.2计算： Pb的重量百分数=（PbSO4的重量）（0.683）*100/试样的重量 B．焦磷酸盐镀溶液的分析 1.铜含量的确定 1．1试剂： 1)0.2当量浓度的EDTA：二钠盐（37.23克/升）。 2）29%氢氧化安（NH4OH）。 3）红纸酸铵指示剂。0.2克与100克氯化钠混合。把这种混合物存放至干燥。每次滴定使用0.2克与0.4克这种混合物。 1.2分析： 1)用移液管吸取5毫升试样放入500毫升烧瓶中。 2）加入10毫升浓氢氧化铵。 3）加入境300毫升蒸馏水。 4）加入侵0.2至0.4克红紫酸铵指示剂，使黄-棕色。 5）用0.2当量的EDTA滴定，直至终点（溶液从黄-棕色变成兰-紫色）。 1.3计算： 1毫升0.2当量浓度EDTA=0.006357克Cu 1毫升0.2当量浓度EDTA*1.271=克/升Cu 1毫升0.2当量浓度EDTA*0.17=盎司/加仑Cu 2.焦磷酸盐含量的确定： 2.1试剂： 1)30%的氢氧化钠溶液。 2)0.5当量的氢氧化钠（20.0克/升）。 3)溴苯酚兰指示剂。制备这种指示剂需称1克，并与15毫升的0.1 当量浓度的NaOH混合以形成淤浆。在一量瓶中，用蒸馏水把混合物稀释至一升。 4)0.5当量的浓度的硫酸24.5克/升 5)10%的硫酸锌溶液。 6)1当量的氢氧化钠（40克/升） 2.2分析： 1)用吸管吸取5毫升的试样放入500毫升的烧杯中，并加入200毫升的蒸馏水。 2)把溶液加热到沸腾，并慢慢加入30%的氢氧化钠，使铜成为氧化铜沉淀出来，直至添加氢氧化钠不再产生沉淀为止。 3)待沉淀物沉淀后，用No、40华特曼（Whatman）滤纸或其它类似的滤纸过滤溶液，并用热水彻底冲洗所收集到的沉积物把滤液收集到500毫升和烧杯中并将沉积物抛弃。 4)加入几滴溴苯酚兰指示剂，并用装有0.5当量浓度的滴定管滴定，直到指示剂正好变为黄色为止。 5)在强烈搅拌下，加入30毫升值10%硫酸锌溶液。 6)使溶液静止5分钟，并用1当量的氢氧化钠溶液滴定，直至最初重现黄色为止。 2.3计算： 1毫升1当量浓度NaOH=0.08698克P2O7 1毫升1当量浓度NaOH*17.3=克/升P2O7 1毫升1当量浓度NaOH*2.32=盎司/加仑P2O7 3.氨含量的测定： 3.1试剂： 1)甲基红指示剂。将1克甲基红指示剂粉末溶解在50毫升的异丙醇中，并加50毫升蒸馏水。 2)0.1当量浓度的盐酸标准液。 3)25%的氢氧化钠。 4)0.1当量的氢氧化钠。 3.2分析方法： 1)用吸液管吸取5毫升试样放入125毫升的长颈烧瓶中。 2)加入50毫升的25%的氢氧化钠，并把烧瓶连接到一冷凝器上。 3)蒸馏到原来的一半（1/2）体积，把流出物收集在400毫升和烧杯中；烧杯盛有50毫升的0.1当量浓度的盐酸、200毫升蒸馏水以及甲基红指示剂5滴。冷凝器的出口应低于液面。 4)当烧杯中的溶液已冷却后，用0.1当量浓度的NaOH滴定至变成黄色终点。 3.3计算： 50毫升0.1当量浓度NaOH*1.17克／升29的氨 50毫升0.1当量浓度NaOH*0.16=盎司／加仑29%的氨 4.正磷酸盐含量的滴定： 4.1试剂： 1）1%的酚酞溶液。把1克酚酞溶解在50毫升的异丙醇中，并加入50毫升的蒸馏水。 2）硫化氢源。 3）氧化镁混合物。将55克的氯化镁溶解在800毫升的蒸馏水水中，加2毫升的盐酸，并用蒸馏水稀释至1升。 4.2分析： 1） 测定焦磷酸含量（前部分有介绍） 2） 用移液管吸取3毫升的铜槽浴试样放入400毫升烧杯中。用蒸馏水稀释至200毫升，再5毫升硫酸。 3） 溶液通硫化氢鼓泡5分钟（在通风条件下）。 4） No、40华特曼滤纸将溶液过滤于400毫升烧杯中。 5） 将熔液煮沸到体积为25毫升。 6） 稀释至100毫升，并加几滴1%的酚酞。 7） 加入29%的氢氧化铵，直至溶液变成粉红色为止。 8） 慢慢地加入浓盐酸，直至粉红色消失为止。然后再加入10毫升过量浓硫酸。 9） 加入5克醋酸铵。 10） 加入50毫升氧化镁的混合物。 11） 将溶液加入至沸腾。 12） 将溶液加热至沸腾。 13） 缓慢加入29%的氢氧化铵，直至溶液变成桃红色为止。 14） 搅拌溶液并冷却至室温。 15） 加入50毫升的29%的氢氧化铵。 16） 使溶液最少静置4小时。 17） 用预先称重的烧结玻璃坩埚来盛滤出的残液。 18） 用释氢氧化铵来清洗沉淀物。 19） 用硝酸铵饱和溶液湿润沉淀物。 20） 在烘箱中干燥残渣。 21） 在Meker或(Tirrill)灯上，把坩埚加热到赤红状态30分钟。 22） 使坩埚冷却并再次称重，以得到沉淀物的重量。 4.3计算： 沉淀物重量（克）*37.9-（盎司/加仑P2O7）*1.9=盎司/加仑PO4 C．酸性硫酸盐镀铜液的分析： 1． 铜含量的测定： 1.1试剂：
1)红紫酸铵指示剂。0.2克与100克氯化钠混合。把这种混合物存放至干燥。每次滴定使用0.2克与0.4克这种混合物。 2）0.2当量浓度EDTA：二钠盐（37.23克/升）。 3)铵缓冲剂。将近68克的氯化铵溶解在300毫升的蒸馏水中。加入570毫升29%的氢氧化铵，并把混合物稀释至1升。 1.2.分析方法： 1) 用移液管吸取2毫升溶液放入600毫升烧瓶中。 2) 加入5毫升铵缓冲剂，并用水稀释至450毫升。此时溶液应该清沏，如仍不清彻应再加铵缓冲剂，直至彻为止。 3) 加入0.2至0.4克的红紫铵酸铵指示剂。 4) 用0.2当量的EDTA滴定至紫色终点。 1.3 计算： 1毫升 0.2当量的EDTA=0.006357克铜 1毫升 0.2当量的EDTA*3.18=克/升铜 1毫升 0.2当量的EDTA*0.424=盎司/加仑铜 2.0 硫酸含量的滴定： 2.1试剂； 1) 0.1%的甲基橙。把0.1克的这种盐溶解在100毫升的水中。 2）1当量浓度的氢氧化钠（40克/升） 2.2 分析； 1)用移液管吸取5毫升的溶液放入250毫升的锥形烧瓶中。 2) 加入250毫升的蒸馏水，并加入10滴甲基橙指示剂。 3) 用1当量浓度的氢氧化钠溶液滴定至苍绿色终点为止。 2.3 计算： 1毫升当量的氢氧化钠=0.049克/硫酸 1毫升当量的氢氧化钠*9.8=克/升硫酸 1毫升当量的氢氧化钠*1.31=盎司/加仑硫酸 D．酸性氟硼酸盐镀铜液的分析 1.0 铜含量的测定-见酸性硫酸盐镀铜溶液的分析一节。 2.0 游离氟硼酸含量的测定： 2.1试剂 1) 1当量浓度的氢氧化钠（40克/升）。 2) 甲酚红指示剂。称1克这种盐，用0.1当量浓度的氢氧化钠26.2毫升研磨制成游浆，在容量烧鸡瓶中稀释至1升。 2.2分析： 1) 用移液管吸取10毫升的试样放入250毫升的烧杯中。 2) 加入150毫升的蒸馏水及几滴甲酚红指示剂。 3) 用1当量浓度的氢氧化钠滴定至兰绿色终点。 2.3计算： 1毫升当量浓度的氢氧化钠=0.0878 克HBF4 1毫升当量浓度的氢氧化钠*8.78=克/升HBF4 1毫升当量浓度的氢氧化钠*1.18=盎司/加仑HBF4 E．镀改性瓦特镍溶液的分析 a. 镍含量的测定需用下列试剂： 1) 0.2当量浓度的EDTA：二钠盐(37.2克/升)。 2)红指酸铵指示剂(见焦磷酸盐镀铜溶液的分析一节)。 分析方法： 1) 用移液管吸取2毫升试样放入250毫升的锥形烧瓶中。 2) 加入50毫升蒸馏水和10毫升29%的氢氧化铵。 3) 加入0.5克的红紫酸铵指示剂。 4) 用0.2当量浓度的EDTA滴定至兰色终点为止。 计算： 1毫升0.2当量浓度的EDTA=0.00587克Ni 毫升0.2当量浓度的EDTA×2.94=克/升Ni 毫升0.2当量浓度的EDTA×0.392=盎司/加仑Ni b. 氯化物或溴化物含量的测定 需用下列试剂： 1)0. 1当量浓度的硝酸银(16.99克/升) 。 2)重铬酸钾指示剂。铬酸钾的蒸馏水饱和溶液。 分析方法： 1)用移液管吸取5毫升溶液放入250毫升的锥形烧瓶中,并加入100毫升的蒸馏水。 2)加入2克碳酸氢钠,再加几滴铬酸钾指示剂。 3)用0.1当量浓度的硝酸银慢慢地滴定,直至形成的沉淀物为淡红棕色为止。 计算： 1毫升1当量量浓度的AgNO3=0.001189克NiC12·6H2O 1毫升1当量浓度的AgNO3=0.01363克NiBr2·3H2O 毫升0.1当量浓度的AgNO3×2.378=克/升NiC12·6H2O 毫升0.1当量浓度的AgNO3×0.317=盎司/加仑NiC12·6H2O 毫升0.1当量浓度的AgNO3×2.726=克/升NiBr2·3H2O 毫升0.1当量浓度的AgNO3×0.364=盎司/加仑NiBr2·3H2O c.硼酸含量的测定需用下列试剂： 1) 1当量浓度的NaON(40.0克/升)。 2) 溴甲酚红指示剂。1克的指示剂与0.1当量浓度的NaOH118毫升充分混合，并在容量瓶中稀释至1升。 3) 化学纯甘油。 分析方法： 1) 用移液管吸取5毫升试样放入250毫升的维形烧瓶中。 2) 加入25毫升的化学纯甘油和0.5毫升的溴甲酚红指示剂。 3) 用1当量浓度的NaOH滴定，直至颜色变绿再变紫为终点。 计算： 1毫升1当量浓度的NaOH=0.0619=克/升H3BO4 毫升1当量浓度的NaOH×12.38=克/升H3BO4 毫升1当量浓度的NaOH×1.65=盎司/加仑H3BO4 F．氨基磺酸盐镀镍溶液的分析 a. 镍含量的测定。见镀改性瓦特镍溶液分析一节。 b. 溴化物含量的测定。见镀改性瓦特镍溶液分析一节。 c. 硼酸含量的测定。见镀改性瓦特镍溶液分析一节。 G．酸性镀光亮锡溶液的分析 a. 亚锡含量的测定。见锡-铅镀液中亚锡含量测定的一节 b. 硫酸含量的测定。需要下列试剂： 1) 1当量浓度的NaOH（40.0克/升）。 2) 4%的草酸铵。将4克的草酸铵溶解在96毫升的蒸馏水中。 3) 甲基红指示剂。将1克的甲基红指示剂粉末溶解于50毫升的 异丙醇和50毫升的蒸馏水中。 分析方法： 1) 用移液管吸取5毫升溶液放入250毫升的锥形烧瓶中。 2) 加入50毫升4%的草酸铵溶液。 3) 加入20滴甲基红指示剂。 4) 用1当量的NaOH滴定至颜色变为黄色终点止。 计算： 1毫升1当量浓度的NaOH=0.0490克/升H2SO4 毫升1当量浓度的NaOH×9.8=克/升H2SO4 毫升1当量浓度的NaOH×1.31=盎司/加仑H2SO4 H． 金镀液的分析 1．金的测定 1）试剂 10%KI溶液； 1%淀粉溶液； 0．05 N硫代硫酸钠溶液； 30% H2OH2溶液；1∶3盐酸溶液； 2）分析 取金镀液2mL置于锥形瓶中，在抽风橱内加入20mL浓盐酸，加热至70℃左右，然后滴入H2OH2溶液约10 mL，当试样变成金黄色时冷却至室温，加入1∶3盐酸10 ml 和10%KI溶液10mL，摇匀，再加淀粉指示剂数滴，用0.05N硫代硫酸钠滴定至蓝色消失为止。 镀液中[Au]含量用下式计算： [Au]=NV1×0.0985×1000/ V (g/L) 式中： N--标准硫代硫酸钠溶液当量浓度； V1--硫代硫酸钠的消耗量（mL）； V--所取镀液的体积（mL）。 2．柠檬酸铵的测定： 2． 试剂
1∶5中性甲醛溶液（取甲醛溶液，用去离子水配制成1∶5体积比的甲醛稀释液，加数滴酚酞指示剂，然后用0.1 NNaOH滴定至呈现微红色）； 酚酞指示剂； 0. 1N NaOH溶液。 3) 分析 取镀液5mL，加水50mL，加酚酞指示剂数滴，用0.1NNaOH溶液滴定至开始呈现粉红色,加入中性甲醛液50mL,用0.1N NaOH溶液滴定至粉红色为止。 镀液中柠檬酸铵含量用下式计算： 柠檬酸铵=N V1×0.08108×1000/ V（g/ L） 式中： N--标准 NaOH溶液的当量浓度； V1--滴定时消耗的NaOH溶液（mL）； V--所取镀液试样的体积（mL）。 I 、胶体钯活化液的分析 1． 活化液中Sn2+的测定 Sn2+ 的测定方法与锡铅镀液中Sn2+的分析方法相同。 2． 活化液中钯的分析 1）试剂 稀释液： SnCl2·2H2O 5g/ L 浓盐酸辣 100mL/ L 3． 分析： 取2mL胶体钯活化液，加入稀释液稀释至50mL，在λ=420nm处进行比色分析。比色时用稀释液作空白液。
活化液中PdCl2的含量用下计算： C2 = C2E2/E2 （g/L） 式中： C2--被测溶液中钯的浓度（以PdCl2计）； C2--标准活化液中钯的浓度（g/L）（以PdCl2计）； E2--标准活化液的消光值； E2--被测胶体钯活化液的消光值。 J 化学镀铜液的分析 1.酒石钾钠的测定 1） 试剂 20%硫酸； 0 .1N高锰酸钾。 2） 分析 取化学镀铜液1mL加水50mL，加20%硫酸20mL，加热至70℃以上，用高锰酸钾滴定至红色，再加热如褪色，再滴加高锰酸钾，直至显红色不消失为止。 镀液中酒石酸钾钠含量用下式表示： 酒石酸钾钠= V1 T×1000/V（g/L） 式中： V1--高锰酸钾消耗量（mL） V--取镀液的体积（mL） T--高锰酸钾对酒石酸钾钠的滴定度 T=标准酒石酸钾钠浓度（g）／标准高锰酸钾溶液毫升数（g/mL）。 2．EDTA的测定 1）试剂 铜试剂溶液（用二乙氨基二硫代甲酸钠配制成10%的水溶液）； pH10缓冲液（NH4C154g/L，NH4OH350mL/L）； 铬黑T指示剂（0.5铬黑T与50HaCl研细备用）； 0. 05 MMg2+ 溶液。 2） 分析 取5mL化学镀铜液，加入10mL10%铜试剂溶液，再加入20mL pH10的缓冲液，略加热后放置10min，过滤除掉沉淀物，将清液再加入 pH10的缓冲液10mL，加入铬黑T指示剂，此时溶液为蓝色，用0.05 MMg2+溶液滴定至紫红色为止。 镀液中 EDTA的含量用下式计算： 〔EDTAo2Nao2H2O〕=M V1×372 .25/V （g/L） 式中： M--Mg2+溶液的克分子深度； V1--滴定时Mg2+溶液的消耗量（mL）； V--所取溶液试样的体积（mL）。 K.镀锡溶液分析 1． 酸性镀锡溶液分析 1） 分析步骤 用移液管吸取溶液10毫升，置于250毫升锥形瓶中，加50毫升水，20毫升浓盐酸及5毫升淀粉指示剂，迅速以标准碘溶液滴定至蓝色显现1分钟为终点。 2） 计算 含二价锡Sn+2=N×V×0.059×1000／10(克/升) 含硫酸亚锡SnSO4=N×V×0.1074×1000／10（克/升） 式中： N--标准碘溶液的当量深度； V--耗用碘溶液的毫升数。 2． 总锡量的测定 方法一 ： EDTA溶量法 1） 分析步骤： 用移液管吸取溶液10毫升，置于100毫升容量瓶中，加盐酸10毫升，以水稀释至刻度，摇匀。吸此溶液20毫升（相当于原样2毫升），置于300毫升锥形瓶中，加30%过氧化氢2滴，用小火煮沸2分钟，加水60毫升及0.05，M EDTA25毫升，将溶液用小火煮沸，冷却至室温，加入30%六次甲基四胺30毫升及二甲苯酚橙指示剂6滴，以0.05M硝酸铅标准溶液滴定至恰好由黄色转为红色，不记录用量。向溶液中加入氟化铵3 ~ 4克，摇晃至全部溶解，此时溶液呈黄色，再用0.05M硝酸铅标准溶液滴定至红色为终点。记录耗用硝酸铅标准溶液的毫升数。 2） 计算 含锡Sn=M×V×0.1187×1000/ 2(克/升) 式中 M--标准硝酸铅溶液的克分子浓度； V--耗用硝酸铅溶液的毫升数。 方法二： 重量法 1） 分析步骤 用移液管吸取溶液5毫升，置于250毫升烧杯中，加水100毫升及甲基橙指示剂数滴，用氨水调节至微碱性后加入硝酸铵15克，煮沸数分钟，在温处放置片刻，用密质滤纸加纸浆少许过滤，以5%硝酸铵洗涤8 ~ 10次，将沉淀及滤纸移至已知恒重的瓷坩埚中，干燥，灰化，灼至恒重。称得重为SnO2。 2） 计算 含锡Sn=G×0.7877×1000/ 5(克/升) 式中： G--沉淀重（克） 注：灼烧后SnO2应为白色或淡黄色，如颜色甚深则含有杂质，可先称得不纯SnO2之重，然后加15倍于其重之NH4I混和之，在450℃以下灼烧至白烟停止发生，使碘化高锡全部挥发掉，残留物以浓硝酸润湿，灼烧后称重，将此重自不纯之SnO2中减去，即得纯SnO2之重。 SnO2 + NH4I===SnI4↑ + 4NH3 + 2H2O 3． 硫酸根的测定 1） 分析步骤 用移液管吸取溶液10毫升，置于250毫升容量瓶中，加水至放刻度，摇匀。用移液管吸释液25毫升于300毫升烧杯中，用水稀释至150毫升，加入5毫升浓盐酸，加热至沸，滴加稍微过量的10%氯化钡溶液使沉淀完全，以小火加热5分钟，放置过夜。将溶液加热至沸，用紧密滤纸过滤，用热水洗涤至无氯化物为止（以硝酸银检验），将滤纸及沉淀移置已知恒重的瓷坩埚中，干燥，灰化，灼烧至恒重，称得重为BaSO4。 2） 计算 含硫酸根SO4-2 = G × 0.4115×1000(克/升) 式中 G--沉淀重（克）。 注：所得到的硫酸钡沉淀亦可用EDTA容量法进行测定，有关分析步骤，参阅镀铬溶液中硫酸的测定。 4． 游离硫酸的测定 1） 分析步骤 用移液管吸取5毫升溶液，置于250毫升锥形瓶中，加 2~ 3滴呈橙黄IV指示剂，用0.2N标准氢氧化钠溶液定至溶液呈现浑浊瑾 指示剂从红转黄为终点。 2） 计算 含游离硫酸H2SO4=N × V × 0.049 ×1000/ 5（克/升） 式中 ： N--标准氢氧化钠溶液的当量浓度； V--耗用氢氧化钠溶液的毫升数。 5． 甲酚磺酸的测定 1） 分析步骤 用移液管吸取溶液5毫升，置于250毫升烧杯中，加入甲基橙指示剂1滴，在不断搅拌下逐滴加入不敷1N氢氧化钠溶液至刚好变黄色，以水稀释至150毫升，煮沸片刻，冷却后移置于250毫升容量瓶中，加水到刻度，摇匀。静置待沉淀下沉，用干燥的滤纸和滤器过滤，用移液管吸滤液50毫升于300毫升锥形瓶中（相当于原样1毫升），滴加1∶5硫酸至甲基橙呈红色，加入麝香草酚酞指示剂5滴，用标准0.2N氢氧化钠溶液滴定至黄色，再由黄色滴定至蓝色。记录由黄色滴定到蓝色时耗用氢氧化钠标准溶液的毫升数。 2） 计算 含甲酚磺酸C6H3（CH3）OHSO3H=N ×V × 0.188 ×1000/ 1(克/升) 式中： N--标准氢氧化钠溶液的当量浓度； V--耗用氢氧化钠溶液的毫升数。 注：（1）分离锡时的酸度很重要，如锡沉淀不完全，影响测定结果； （2）甲基橙指示剂不宜多加，否则影响终点色泽。 M.化学镀镍溶液分析 1．镍的测定 1） 分析步骤 用移液管吸取溶液5毫升于300毫升锥形瓶中，加盐酸2毫升及30%过氧化氢2毫升，煮沸并蒸发至近干，加水100毫升。如蒸发时有盐类析出，摇动使溶解。加入三乙醇胺2毫升，氨水12毫升，紫脲酸铵少许，以0.05MEDTA溶液滴定至由棕黄色转紫色为终点，近终点时滴定速度要放慢。 2） 计算 含硫酸镍NiSO4.7H2O= M × V × 0.2808 × 1000/5（克/升） 式中 ： M--标准EDTA 溶液的克分子浓度； V--耗用标准EDTA 溶液的毫升数。 2．次磷酸钠及亚磷酸钠的测定 方法一 ： 硝酸铈滴定法 2.1次磷酸钠测定： 1） 分析步骤 用移液管吸取溶液5毫升于250毫升锥形瓶中，加1∶5硫酸15毫升及试亚铁灵1滴，如溶液呈红色，表示有亚铁存在，逐滴加入0.1N硝酸铈铵液至红色消失（不计用量）。然后从滴定管加入0.1N硝酸铈铵25 ~ 30毫升（每含NaHPO2.H2O1克/升，加入1毫升，再过量15毫升），在60℃水浴中放置30分钟，冷却，加入试亚铁灵1滴，以 0.1N硫酸亚铁铵溶液滴定至突然转红色为终点。 2） 计算 含次磷酸钠NaH2PO2.H2O =（N1V1-N2V2）× 0.053 × 1000/5(克/升) 式中 ： N1--标准硝酸铈铵溶液的当量浓度； N1--耗用标准硝酸铈铵溶液的毫升数； N2--标准硫酸亚铁铁铵溶液的当量浓度； N2--耗用标准硫酸亚铁铵溶液的毫升数； 0.053--NaH2PO2 .H2O / 2000 2.2亚磷酸钠的测定 1） 分析眯步骤 用移液管吸取溶液2.5毫升锥形瓶中，加入8毫升，1∶5硫酸15毫升及试亚铁灵一滴，如溶液呈红色，滴加0.1N硝酸铈铵液至红色恰消失（不计用量）。然后自滴定管加入0.1N硝酸铈铵液40 ~ 50毫升（每含NaH2PO2 .H2O1克/升，加入1毫升；Na2HPO31克/升加入0.5毫升，再过量15毫升），将锥形瓶盖好，加热煮沸，用小火保持沸腾30分钟，注意勿使过多的水分蒸发掉，冷却，加试亚铁灵1滴，以0.1N硫酸亚铁铵液滴定至突转红色为终点。 2） 计算 含亚磷酸钠Na2HPO3 =（N1V1 - N2V2）× 0.063 × 1000/2.5 - 2.38A(克/升) 式中 ： N1--标准硝酸铈铵溶液的当量浓度； N1--耗用标准硝酸铈铵溶液的毫升数； N2--标准硫酸亚铁铵溶液的当量浓度； N2--耗用标准硫酸亚铁铵溶液的毫升数； A--溶液中NaH2PO2.H2O含量（克/升）； 2.38--2×Na2HPO3 / NaH2PO2.H2O； 0.063--Na2HPO3 / 2000。 注：（1）上列二法对含有柠檬酸盐之类的有机盐的的溶液不适用，结果偏高很多； （2）测定次磷酸盐时，水浴温度应保持不超过60℃，否则亚磷酸盐可能被氧化，使结果偏高； （3）本法可在亚磷酸盐存在的情况下，直接测定次磷酸盐，速度快而结果正确； （4）指示剂和标准溶液瓣配制与标定。 ① 试亚铁灵指示剂 溶解邻-菲罗林1.485克于0.25M硫酸铁100毫升（含FeSO4·7H2O 0.769克）中。 ② 标准0.1 N硝酸铈铵溶液，称取[Ce(NO3)4·2NH4NO3]硝酸铈铵56克与浓硫酸（比重1.84）56毫升混合，每次小心加入100毫升，充分搅拌直至完全溶解，再称释至一升，如有浑沉应过滤。 标定，用移液管吸取硝酸铈铵标准液25毫升于250毫升锥形瓶中，加水25毫升，1：5硫酸15毫升及试亚铁灵1滴，以新标的0.1N硫酸亚铁铵液滴定至突然转红色为终点。 N=N1*V1/25 式中：N-标准硫酸铈铵溶液的当量浓度； N1-标准硫酸亚铁铵溶液的当量浓度； N1-耗用标准硫酸亚铁铵溶液的毫升数。 方法二：碘量法 （一） 亚磷酸钠的测定 1． 分析步骤： 用移液管吸取溶液5毫升于50毫升，碘瓶中，加水称释至50毫升，加5%碳酸氢钠20毫升及0.1N碘液30-40毫升（每含NaHPO21克/升，加入1毫升，再过量15毫升），盖好瓶塞，放置一小时，开启瓶塞，以醋酸将溶液酸化，以0.1N硫代酸钠液滴定至淡黄色，加入淀粉3毫升，继续滴定至蓝色消失达1分钟为止。 2． 计算 含亚磷酸钠Na2HPO3=(N1V1-N2V2)*0.063*1000/5(克升) 式中N1--标准碘溶液的当量浓度； V1--耗用标准碘溶液的毫升数； N2--标准硫代硫酸钠的当量浓度； V2--耗用标准硫代硫酸钠的毫升数； 0.063- Na2HPO3/2000。 （二） 次磷酸钠的测定 1． 分析步骤 用移液管吸取溶液2.5毫升于50毫升碘瓶中，加1：5硫酸15毫升及0.1N碘溶液约40毫升（每含NaH2PO2·H2O1克/升），加入毫升；Na2HPO3 1克/升，加入0.5毫升，再过量15毫升，）盖好瓶塞，放置10小时或过夜，将溶液以冰水冷却（防止在中和时碘挥发掉）用于水调成浆状的碳酸氢钠中和，再加入5%碳酸氢钠20毫升，盖好瓶塞，放置1小时，将溶液以醋酸酸化，按前法以0.1N硫酸钠溶液滴定至终点。 2． 计算
含亚硫酸钠NaH2PO2·H2O=[(N1V1-N2V2)*0.0265*1000/2.5]- 0.421A(克/升)： 式中N1--标准碘溶液的当量浓度； V1--耗用标准碘溶液的毫升数； N2--标准硫代硫酸钠的当量浓度； V2--耗用标准硫代硫酸钠的毫升数； A--溶液中Na2HPO3 含量（克升）； 0.421--NaH2PO2·H2O/ 2Na2HPO3 0.0256--NaH2PO2·H2O/4000
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